PSV was in alle voorgaande achttien Eredivisieseizoenen de tegenstander van Excelsior. PSV ging veertien keer met de zege aan de haal, waaronder de afgelopen vier seizoenen. Excelsior sloot de ontmoeting twee maal winnend af en even vaak eindigde het treffen onbeslist.
De eerste overwinning op PSV dateert van 17 oktober 1982. Een doelpunt van Eddy Ridderhof in de achttiende minuut was destijds voldoende voor de overwinning (1-0).
De tweede en laatste zege werd behaald op 27 mei 1985. Door een eigen doelpunt van Ton Lokhoff en een benutte strafschop van Henk van Goozen won Excelsior het treffen destrijds met 2-0.
In de negende speelronde van dit seizoen zorgde Excelsior in Eindhoven voor een stunt door PSV op een 1-1 gelijkspel te houden. Nigel Hasselbaink scoorde in blessuretijd op aangeven van Tom van Weert de gelijkmaker. Davy Pröpper had PSV een halfuur voor tijd op voorsprong geschoten.
Excelsior won nog nooit een wedstrijd tegen de regerend landskampioen. De ploeg behaalde zes keer een punt; de overige 31 wedstrijden gingen verloren. Met het 1-1 gelijkspel tegen PSV op 17 oktober 2015 behaalde Excelsior voor het eerst sinds 2007, toen ook tegen PSV, een punt tegen de regerend landskampioen.
Op 11 maart 2007 behaalde Excelsior op eigen veld voor het laatst een punt tegen PSV. Door een 0-0 gelijkspel liep PSV negen jaar geleden averij op in de strijd om de titel. De Eindhovenaren kroonden zich twee maanden later op de historische slotdag van het seizoen 2006-2007 toch tot landskampioen.
Tijdens de laatste ontmoeting in Rotterdam, op 25 april 2015, trad PSV aan als kersverse landskampioen. Excelsior kwam via een eigen doelpunt van Luuk de Jong en een benutte strafschop van Jeff Stans tot tweemaal toe op voorsprong, maar verliet het veld alsnog zonder punten (2-3).
Met PSV plaatste zich afgelopen december voor het eerst sinds het seizoen 2006-2007 een Nederlandse club voor de knock-outfase van de Champions League. In de achtste finale is Atlético Madrid de tegenstander.
Nigel Hasselbaink droeg van 2007 tot 2010 het shirt van PSV. De huidige aanvaller van Excelsior kreeg na twee seizoenen in de jeugdopleiding de kans bij Jong PSV, maar kwam nooit in actie voor het eerste elftal.
Andere spelers die in het verleden bij zowel Excelsior als PSV onder contract stonden zijn Carlo l’Ami, Daniel Guijo-Velasco, Oscar Moens en Steve Olfers. Laatstgenoemde kwam echter nooit in actie voor het eerste elftal van PSV.
Ook Rob van Dijk heeft een verleden bij PSV. De keeperstrainer van Excelsior kreeg in het seizoen 2003/04 echter alleen in de laatste speelronde speelminuten (3-2).